تيبي كوليفاني

الطاقة المطلوبة لتدمير انقسام الذرات في جزيء ما ، مما يؤثر على طاقة الكميات الضوئية بواسطة ريشة طويلة من 1-15 ميكرون ، أو مع عدد ريشة من 400 × 4000 سم -1 ، ثم الاهتزاز الكهرومغناطيسي للأشعة تحت الحمراء الوسطى منطقة. الاصطدام يساوي جزيئات التكميم ، وطاقة التحولات بينها ، كما يمكن أن تكون ترددات التلقيح أقل أهمية. عندما يتلاشى مقدار الضوء ، يمكن للجزيء أن يمر فوق حلقة مدخنة أعلى ، ويصدر صوتًا من معسكر kolyvalny الرئيسي في zbudzheniya. يتم بعد ذلك نقل الطاقة الطينية إلى تنشيط الطبقات الخارجية ، أو تحويلها إلى الطاقة الحركية للجزيئات. لوحظ اندماج الجزيء في نوعين من الأطياف: أطياف الوهج في منطقة الأشعة تحت الحمراء (أطياف IC) وأطياف الانتشار التوافقي للضوء (أطياف رامان).

النموذج الرياضي لانصهار الجزيئات الذرية الغنية قابل للانهيار. تم إجراء التحليل فقط لأبسط الجزيئات ثنائية الذرة. قد يكون للتحليل الطيفي Kolivalna طابع تجريبي مفرط التركيز ، يجب أن يكون. يتم أخذ الترددات الرئيسية للتلوين بعيدًا عن أداء أطياف spoluks الغنية من نفس الفئة. ومع ذلك ، لا تطبق Tse قيمة الطريقة.

الأنواع الرئيسية للتلوين هي التكافؤ والتشوه.

عيد الحبيُطلق على الكوليفيشن اسم colivannya لنواة الذرات في الخطوط الهوائية للرابط ، ويُشار إلى الرائحة الكريهة بالحرف ن (ن ج = ج ، ن ج = س وإلخ.).

يمكن أن يكون النموذج الميكانيكي التقريبي لتكافؤ colivans نظامًا من ملفين مرتبطين بنابض صلب (تمثل الملفات هنا الذرات ، والربيع عبارة عن رابط كيميائي) (div. الشكل ، أ).

أ ، ب - تماسك التكافؤ في الجزيئات ؛

ج - تشوه colivanna: الأول ، الثاني - مقص ؛ الثالث والرابع - البندولات. الخامس - فيالوف ؛ السادس - الالتواء.

عند الإلغاء الممتد ، يبدأ ضغط الزنبرك ، المبردات ، في التذبذب حول موضع متساوٍ ، بحيث يكون هناك كولاي متناغم ، والذي وصفه المتساوي

دي ن - تواتر المغص. F - القوة سريعة ، وهو ما يميز الاتصال الصغير ، أو القوة التي تحول الكولي في موضع المساواة ؛ السيد - يتم ضبط كتلة الذرات (الذرات) ، والتي تُحسب للصيغ

يتم تحديد ترددات رنين التكافؤ بواسطة كتلة الذرات وطاقة (طاقة) الارتباط. Chim masa أكثر ، وتوقيت أقل ترددًا ، على سبيل المثال:

ن C-C "1000 سم -1 ؛ ن C-H»3000 سم -1

Chim zv'yazok mіtsnіshiy ، Tim vshe تردد colivans ، على سبيل المثال:

من الممكن أن تظهر النغمات الإيحائية - colivan ، يكون تواترها أكبر في عدد المرات الكامل ، وأقل في النغمات الرئيسية ( 2 ن ، 3 ن وإلخ.). صوت شدة النغمات أقل قليلاً: بالنسبة للنغمة الأولى ، اضبطها على 1-10٪ من شدة النغمة الرئيسية ؛ ستبدو النغمة الثالثة بدون الدخول فيها.

يمكن أن يحتوي نظام من ثلاث ذرات أو أكثر على نوعين من التلوين التكافؤ - في الطور (في مرحلة واحدة ، أو متماثل ، ن الصورة ) طور مضاد (في مراحل مختلفة ، أو غير متماثل ، كما ) (الشكل Y) ، على الرغم من أن المصطلحات غالبًا ما تكون راكدة في الجزيئات المتماثلة. تواتر الطور المضاد للكوليفانيا أعلى وأقل من الطور في الطور.

تشوه kolyvannya pov'yazanі іz zminoy valence kut، zvіzki zvіyazki zagalny atom ؛ يتم الإشارة إلى الرائحة بحرف د . انظر إلى بعض شقوق التشوه الموضحة في الشكل Z. بالنسبة للضرر الذي لحق بالشقوق التشوهية ، هناك حاجة إلى طاقة أقل ، وطاقة أقل لشقوق التكافؤ المختلفة ، وبعد ذلك ، قد يكون للرائحة الكريهة تردد أقل.

مع زيادة عدد الذرات في الجزيء ، ينمو عدد الكوليفان المحتملة بسرعة. في الجزيء الحقيقي ، ترتبط الذرات ارتباطًا وثيقًا ببعضها البعض وتتفاعل مع بعضها البعض. أطياف الجزيئات هي مجموعة قابلة للطي من القولونيات المختلفة ، والتي تظهر على الجلد في فترة تردد ضيقة.

يتم تحديد شدة الصلصال ، كما هو الحال في التحليل الطيفي للأشعة فوق البنفسجية ، بواسطة المعامل المولي للطين ، ومع ذلك ، في هذه الحالة ، تكون الدقة أقل. قم بإصدار شدة الضباب الدخاني لأنه يتضح أنه طين (A) أو انتقال (T) لتيار الضوء بالنسب المئوية. تم تصنيف Smugi أيضًا على أنه قوي ( مع.)، وسط ( حيث.) وضعيف ( sl.).

أطياف Otrimanya ІCh

أساس اختيار الأطياف هو الاستلقاء مباشرة على اهتزازات الطين لساعة المرور عبر كرة الكلام. من النطاق الكبير للإنابة ، صوت المنطقة الوسطى النائب (400-4000 سم -1). في منطقة IC القريبة (4000 × 14300 سم -1) ، تكون الدلالات أكثر أهمية ، لإجراء تحليل مختلف. على مسافة ، من المرجح أن تطلق منطقة IF (100 400 سم -1) أصوات الفحم المعدني.

يشبه مخطط مطياف IF مخطط مطياف الأشعة فوق البنفسجية ، لكن نظام الملحقات أكثر قابلية للطي. ІCh viprominyuvannya الحرارية ؛ استخدم قص شعر سيراميك ليكون بمثابة دزريل ، والذي يتم تشغيله لتمريره بطائرة كهربائية. لمساعدة نظام المرايا ، ينقسم تيار الضوء إلى تبادلين متطابقين ، أحدهما يمر عبر كفيت مع الكلام ، والآخر - من خلال كفيت من الماء. مرت عبر فتحات الاهتزاز للدخول إلى أحادي اللون ، والذي يتكون من موشورات ومرايا وشقوق تلتف حولها ، مما يسمح لك برؤية الاهتزاز بتردد محدد بدقة وتغيير التردد بسلاسة. Vrakhovuchi ، أنه في منطقة ІCh هناك المزيد من الخطابات غير الشفافة ، المنشورات مصنوعة من بلورات الملح. يجب أن تحتوي المرفقات من الدرجة العالية على ثلاثة موشورات: ليف(2000 ÷ 3800 سم -1) ، كلوريد الصوديوم(700 ÷ 2000 سم -1) ذلك KVR(400 × 700 سم -1). يعطي الجلد من المنشور في فترة زمنية أخرى من أرقام xvili جرعة أصغر بكثير. في عدد من الأجهزة ، تم تطوير تشتت الحيوية بمساعدة مرشحات الحيود. شدة تيارين من الضوء (الرئيسي هو نفسه) الذي مر عبر أحادي اللون ، يتم عرض أحدهما تلقائيًا. يتم تقوية الإشارة الكهربائية ، التي يتم إنشاؤها عندما يصطدم تدفق الضوء الناتج بكاشف من نوع مزدوج حراري ، وتسجيلها بواسطة مقياس جهد مكتوب ذاتيًا. تسجيل طيف є ІЧ من حيث سقوط الطين أو الإرسال (في ٪) في التردد (سم -1) أو مدة التآكل (µm). يظهر الشكل النموذجي للطيف في الشكل.

إذا تم قياس الأطياف في أغلب الأحيان بهذا الترتيب:

1. خطابات رازكينيالأكثر فائدة لاختيار الأطياف ، لأنه في هذه الحالة توجد تفاعلات بين الجزيئات. فيما يتعلق بهذا ، فإن الطين في المنطقة يشبه الكلام ، مثل rozchinniks للنائب بأبسط بنية ، وطيف بعض الأنواع من أبسط الأنواع (أقل كمية من المتعجرف) ، وفي أغلب الأحيان - فحم شوتريكلوريك ، والذي هو أكثر من 1300 سم -1. أيضا sirkovoolets ، واضحة عمليا وأقل من 1300 سم -1. بالتتابع ، بعد إعادة كتابة الكلام في بائع التجزئة الثاني ، نبدأ في تدوين طيف الأشعة تحت الحمراء بالكامل.

لأنابيب rozchinіv zastosovuyt الأسطوانية بسمك 0.1 ÷ 1.0 مم من عروق ألواح الملح. مطلوب لملء حجم الكوفيت هو 0.1 - 1.0 مل بتركيز 0.05 - 10٪.

2. ملابس السباحة رقيقة (<0,01 мм) жидкого вещества, помещенные между солевыми пластинами, удерживаемыми капиллярными силами.

3. خدش، والتي يتم تحضيرها لقلاع الحجر الصلب بزيت الفازلين وتوضع بالقرب من كرة رفيعة بين ألواح الملح. يتلوث زيت الفازلين نفسه ، الذي يتلخص في الكربوهيدرات ، بشكل مكثف في منطقة 2900 سم -1 و 1400 سم -1. يستخدم سداسي كلورو البوتادين في بعض الأحيان لتحضير عجائن العكس ، وتكون الفتحة أعلى من 1600 سم -1 والمنطقة 1250 × 1500 سم -1 ، لذلك في فترات التردد الهادئة ، حيث يتم طين زيت الفازلين.

4. الخطب الصلبة تبدو وكأنها مسحوق ناعم(0.5 ÷ 1.0 مجم) ، يخلط جيدًا مع مسحوق بروميد البوتاسيوم (~ 100 مجم) ثم الضغط على مرفق خاص تحت نائبصفيحة رقيقة تصل إلى 4.5 × 10 8 باسكال.

5. الطريقة التخمير الداخلي الكلي التالف(منظمة غير حكومية):

كمية الكلام ، وهو أمر ضروري لطيف ІK ، بغض النظر عن طريقة تحضير العينة ، هو 0.5 2 مجم.

شظايا من مادة الكوفيت وألواح الملح ، والعين ليست مذنبة بالانتقام. تعد طريقة التحليل الطيفي ІCh واحدة من أكثر الطرق المتاحة في الممارسة المختبرية. ما عليك سوى استخدامه ، لاختيار الطيف ، فأنت بحاجة إلى القليل من الزغب.

النوع الثاني من الأطياف التي تحمل معلومات حول التخثر في هذا النطاق ، є أطياف rozsіyuvannya الاندماجية (KR).

السمة الرئيسية لها هي تثبيت dozhin hvil ، وهو أكثر أهمية في النطاق المرئي. Umovoy їх otrimannya є vysokointensivny dzherel vysokomonohromaticheskogo vpromіnyuvannya ، غالبًا ليزر ، وحفنة من خطوط الطيف الذري لمصباح زئبقي مضيء للضغط المنخفض.

يستقر الطيف بسبب التفاعلات غير الربيعية لفوتونات الحزمة الضوئية مع جزيئات الكلام. يمكن للفوتون ، الملتصق بإلكترون الجزيء ، نقل مستوى طاقة جزيئية أعلى ، مستهلكًا جزءًا من طاقته. الخطوط التي تظهر ستوكس . تأرجح عظيم ، إذا التصق الفوتون بإلكترون ، والذي يكون على مستوى طاقة جزيئية مرتفع ، وقام بنقل اليوجا إلى مدار منخفض ، وتخزين جزء من الطاقة. هناك خطوط متناظرة مع Stokes والخط الرئيسي (الفوتون الذي يسقط) والترتيب مكافحة ستوكس . خطوط Stoksivski ، توبتو. طاقة أقل ، مكثفة ، لأن عملية نقل الطاقة بواسطة الفوتون إلى الإلكترون. ومع ذلك ، فإن جميع خطوط أطياف رامان منخفضة الشدة في الضوء المتجانس (تقريبًا 10-7 في الكثافة الكلية لضوء الورد). لذلك ، فإن أطياف رامان ثابتة بشكل عمودي على الخط المستقيم لحزمة اليقظة. يتم تسجيل الطيف كالمعتاد. مع من كان خط اليقظة الرئيسي ن 0 يتم إنشاء عدد من الخطوط الضيقة ، والتي ن أنا . حسب حالة الطقس ن 0 і ن أنا القيم Dn .

منظر الطيف مشابه للصورة في التحليل الطيفي. في الأجهزة الحديثة ، يتم اهتزاز إيقاظ الضوء الوردي عن طريق تغيير ليزر أحادي اللون ، مما يسمح باستغناء 1 ÷ 10 ملغ من الكلام في نطاق محدود. يمكن إعطاء العينة كمصدر نقي أو كمسحوق ، وكذلك في مسحوق صلب.

تم إلقاء اللوم على الكوليفانيا الكهرومغناطيسية للمساعدة في الشحنة. Vidpovidno ، їhnє poglanannya pov'yazane zі zmіschennyam zarіdіvі. من الواضح ما هو صحيح يجب أن يقابل الطين في المنطقة بكثافة كافية ، مثل اللسان القطبي. في أطياف رامان ، يعطي الضباب الدخاني الشديد التلوين المتماثل للروابط غير القطبية، oskіlki razі لحظة ثنائية القطب مهمة ، scho في عملية colivannya. Otzhe ، في أبسط الطرق يظهر القولون في أطياف IF ، غير نشط في أطياف رامان ، أنا ، على ما يبدو ، ولكن. بالنسبة للجزيئات المتناظرة في أطياف IF ، يوجد طور مضاد نشط ، بينما في أطياف رامان ، هم في الطور. في العالم ، يتركز التناظر المنخفض للجزيئات بشكل غني ويتجلى بشكل مكثف في هذا الطيف الآخر. أيضًا ، يكمل أطياف IF و CR بعضهما البعض ، وباستخدام الجمع بين هذه الأساليب ، يمكن إزالة أقصى قدر من المعلومات حول تواتر تلطيخ الكلام الذي تم تحليله.

تنقسم Smugi في نطاقات kolyalnyh إلى نوعين. صفة مميزة(الأهم من عيد الحب) الضباب الدخاني ، وجود مثل هذا في الطيف لجلب وجود الكلام المتبقي من العناصر الهيكلية الغناء.

السمة є tі colivannya ، yakі تريد b لمعلمة واحدة (السيد أو F ) istotno v_dryznyayutsya في التلوين الرئيسي إس-إس (فصل ذرات الضوء: S-N ، O-N ، N-N عدد الروابط المتعددة).

من سمات colivannya الاستلقاء على صوت الغناءأنا ، otzhe ، يمكن أن يحقق ترددًا ثابتًا في الخطب المختلفة، حيث يتغير أقل من trch بالنسبة إلى rahunok للتفاعل مع محلول الجزيء.

غير معهود smugi ، التي تحتل مساحة 400 × 1000 سم -1 ، تظهر شقوق التكافؤ العددية ، والتي لا تحدث C-C ، C-N ، N-O هذا التشوه colivanya. هذه المنطقة هي colivan للهيكل الكربوني للجزيء ، حيث تتفاعل بشكل حاد مع أصغر التغييرات في بنية الجزيء. الكوليفانيا غير المميزة لتشكيل الجزء الرئيسي من الطيف والكلام الجلدي يشكلان مجموعة خاصة بهما من الضباب الدخاني. لا يوجد متماثلان متعاقبان (الأضداد الضوئية) ، على الرغم من وجود عدد قليل من أطياف الأشعة تحت الحمراء المتطابقة (أطياف الأشعة تحت الحمراء). غالبًا ما يكون Tsim مناسبًا لإنشاء تشابه الخطب ، القطع sbіg ІХ سبيكترا є المطابقة بإثبات هوية العينات المتبقية.

Vrahovyuchi ، أنه في طيف خطاب واحد ، يمكنك دائمًا العثور على smuga ، مثل يوم في طيف خطاب آخر ، إمكانية التحليل المتماثل للمبالغ وكذلك طيف المكونات في المنزل.

في الوقت نفسه ، يمكن أن يكون هناك تحليل منتصر لمسار vimiruvannya لشدة المستنقعات. إذا كان خطاب بودوفا مثبتًا بالفعل ، في المنطقة غير المميزة من الطيف ، يمكن رؤية شمامسة smugi على أغاني koliva.

ومع ذلك ، أمام اليوم الأخير ، قف أمام المهمة التالية - ضع المنزل خلف الطيف. في أي طريق لا يلزم إعادة تقييم إمكانية التحليل الطيفي، المنتصر القادم أقل من معايير رائعة على الإطلاق.

سوكريما ، البيانات المأخوذة من منطقة أقل من 1500 سم -1 ، لا يمكن اعتبارها كدليل ، فقط كدليل على خطورة وجود عنصر هيكلي آخر. قبل العفو عن الشعيرات ، يمكنك طرح تباين التغييرات الهيكلية (zocrema ، والتشكيل المحدد ، والشحذ الأقرب) للتغييرات الصغيرة في قيمة التردد المميز.

بعبارات أخرى، من أطياف kolivalnyh ، لا يوجد أي أثر للمعلومات التي تم الحصول عليها ، موثوقيتها مشكوك فيها.

لوصف أطياف kolivatnye ، من الشائع استخدام المعلومات التالية:

Kolivannya zv'yazku S-N. يظهر تكسير التكافؤ لـ C-H عند ذرة كربون كبيرة في منطقة 2800-3000 سم -1. بالنسبة للهياكل الحلقية غير الحلقية وغير القابلة للشد ، قد يكون لـ n CH قيم هجومية (سم -1):

Smugi مميزة ، ولكنها ليست مفيدة للغاية ، لأنك تخشى الأصوات المختلفة في الخطاب S-N ، علاوة على ذلك ، يمكن أن vzaєmodіyati فيما بينها. الرقائق المدخنة متراكبة واحدة على واحدة ، مرضية في منطقة 2800 3000 سم -1 سموجو ، والتي قد تكون ذات قيمة قصوى واضحة بشكل ضعيف. لغرض هيكل خطاب smuga ، لا يمكن تحميرها إلا في هذه الحالة ، حيث يوجد عدد قليل من الذرات في الماء ، على سبيل المثال ، في polyhaloalkanes. وجود الضباب الدخاني في هذا الجالوسي هو التوفيق بين إثبات وجود الذرات في الكلام في الماء مع معظم ذرات الكربون.

تشوه colivannya د CH ، منتشرة في منطقة 1350 1470 سم -1 ، خاصية منخفضة ، ولكن قد تظهر في الطيف:

من المميزات إضافة مجموعتين من الميثيل عند ذرة كربون واحدة (الاستبدال الجوهري) ، مما يجعل اثنين من أقصى حد (مضاعف) متساوي الشدة تقريبًا في منطقة 1370 × 1385 سم -1.

يمكن زيادة المحتوى المعلوماتي للأطياف ، مع الاختلافات المتقاربة في ترددات انقسام الأصوات ، من أجل الانتقام من التعديلات النظيرية المختلفة للذرات. زوكريما ، غالبًا نصف ديوتيريوم بديل ، مخصب بالديوتيريوم بدلاً من البروتيوم.

في تحليل spoluk ، المسمى بالديوتيريوم ، أكثر smuga مميزة ن القرص المضغوط 2100 2160 سم -1 مزروعة في المنطقة ، بشكل غير عملي في أيام أخرى من smuga.

Colivannya zv'yazku C = C. في z'ednannyah іz іzolovanim podvіynym zv'yazyk v c = c يمكن العثور عليها عند 1600-1680 سم -1.

في الأنظمة الدورية ، وخاصة الفولتية ، تكون قيم التردد أقل بثلاث مرات. تواتر colivans من subvіyny zv'yazku يتحرك تدريجياً مع زيادة خطوات الاستبدال ، على سبيل المثال:

في أطياف IF ، الاستبدالات المتماثلة للألكينات (رابط الاستبدال غير القطبي) ن С = С يتجلى في سرب من كثافة منخفضة إلى حد ما ، على سبيل المثال ، في أطياف الفصل الدراسي (الأول) و (الثالث) ؛ بالنسبة لوصلة معلقة مستبدلة بشكل غير متماثل (على سبيل المثال ، z'ednannya II) ، فإنه من المكثف إنهاء التعجرف. أطياف رامان لها colivanya ج = ج في أوقات أكثر نشاطًا ، وأقل في طيف ІХ ، وما إذا كان ربط الأسلاك الفرعية يعطي ضغطًا (الصوت الأكثر كثافة في الطيف) أم لا. يمكن أن تكون Smuha (smuha) مميزة لوجود خطاب اتصال مترو أنفاق. ن = CH ، مطحون في مساحة 3000-3100 سم -1.

تشوه colivannya د = CH يمكن تخصيصها لتعيين تكوين الوسيطات في حالة وجود رابط معلق: بالنسبة لأيزومرات رابطة الدول المستقلة ، تنتشر الرائحة الكريهة في منطقة 650 × 750 سم -1 ، وبالنسبة للأيزومرات العابرة - في منطقة 960 × 970 سم -1.

بهذه الطريقة ، على أساس أطياف kolyvalnyh (خاصة طيف CR) ، يمكن الكشف عن وجود رباط فرعي معزول في الكلام وهناك غناء مكسور لـ vysnovka حول طبيعة الاستبدال.

سموحة ن = ج د إنها أكثر تميزًا (2200 2300 سم -1) وتسمح بحقن ذرة ديوتيريوم ، والتي توجد بوصلة سلسلة ، مثل ذرة D ذات ذرة كربون كبيرة.

أنظمة Colivannya pov'yazanih dієnovih.

حصل على نظام جديد في منطقة 1500 1650 سم -1 ، وهناك نوعان من المعانقات ، والتي تظهر نوعين من التلوين التكافؤ - في الطور ومضاد للطور ، على سبيل المثال:

في مجموعة كاملة من العناقيد ، يكون تقسيم أنظمة dyne في أطياف IF و Raman شديدًا بشكل كبير ضد عزل الروابط الفرعية ، ونتيجة لذلك ، قد يكون لنظام dyne تكوين انتقالي. في طيف IC ، هناك القولون الأكثر نشاطًا ، وكذلك في طيف رامان. في طيف الأشعة تحت الحمراء للانقسامات المتماثلة (على سبيل المثال ، البوتادين) ، يمكن أن تكون كثافة الضباب الدخاني منخفضة بشكل ملحوظ. مع إدخال بدائل الألكيل في نظام دييني ، تتحرك قيم الترددات بشكل طبيعي. كوليفانيا ن = CH في الديانات تظهر في نفس المنطقة كما في الألكينات (3000 ÷ 3100 div -1).

بهذه الطريقة ، يمكن بسهولة أن يُعزى وجود الكلام في نظام التشخيص إلى أسماء أطياف kollyalnyh. مع إضافة ارتباط متغير مع نواة عطرية ، يتحول تواتر الرنين إلى منطقة التردد المنخفض (بمقدار 30 سم -1) ، حيث تزداد شدة الكسوة. مع زيادة عدد الرماح ، يؤدي حدوث (في أطياف البوليينات) إلى زيادة كمية الضباب الدخاني ن С = С وعلاوة على ذلك ، تتغير ترددات أصواتهم وتزداد شدتها بشكل ملحوظ.

أنظمة عطرية كوليفانيا. يعطي تكسير التكافؤ للنجوم C-Z لحلقة البنزين شدة دخان عند 1585-1600 سم -1 و1400-1500 سم -1 ، بحيث لا تكون في متناول اليد لتحديد الهوية ، حيث أن المنطقة قريبة من colivan n C = ج. يقع عدد ساحات n CH في منطقة 3020-3100 سم -1 ؛ تتجلى الرائحة الكريهة في مجموعة الضباب الدخاني متوسط ​​الكثافة ، وأحيانًا أكثر ، أقل في تلك الحاملة للطين في نفس المنطقة n = CH alkenives.

في أطياف الألواح العطرية ، هناك ضباب دخان كثيف من شقوق التشوه غير القابلة للفساد S-N في منطقة 650 900 سم -1. تتيح هذه المنطقة الفرصة لتحديد كمية وتخزين البدائل في النواة العطرية ، بالإضافة إلى التخزين المتبادل لحلقات البنزين في الرخويات العطرية متعددة النوى. كقاعدة عامة ، يشير وجود الضباب الدخاني القوي في منطقة 650-900 سم -1 إلى وجود نواة عطرية في الكلام. بالإضافة إلى ذلك ، في هذا الجالوسي ، تتجلى أصوات كولي والفحم والهالوجين ، علاوة على ذلك ، قد يبدو smugi عالي الكثافة: سي- Cl (550 850 سم -1) ، C-Br (515 × 690 سم -1) ، ج- أنا (500 600 سم -1). استدعاء الصوت سي-ف تظهر في منطقة الأربطة الهيكلية إس-إس من الصعب جدًا تتبعها. Vykoristovuvat kolivanie zv'yazkіv فحم هالوجين لغرض الهالوجين في تخزين الكلام غير معقول (є طرق غير شخصية في أفضلها وأكثرها دقة) ، ولكن لحماية المنتجات الصناعية والاعتماد المتبادل بين آليات التفاعلات الناتجة ، يمكن إعطاء مظهر الضباب الدخاني.

لتحديد موضع الشفرات في القلب العطري ، فإن مساحة 1650 × 2000 سم -1 انحرفت عن المنطقة الناقلة لـ 1650 2000 سم -1 هي إيحاءات ضعيفة بشكل حصري وظلال أكثر قابلية للطي. Smugi في هذا galuzi مراحة بسبب طبيعة الاستبدال ، هناك مخطط مختلف. سطحية العلامات صغيرة ، وعلاوة على ذلك ، فإن هذه المنطقة متداخلة بسبب وجود خطاب مجموعة الكربونيل.

قد تكون أطياف الاصطدام لأهم الأنظمة الحلقية غير المتجانسة معقدة بشكل غني مع أطياف مشابهة للبنزين: على سبيل المثال ، للفيوران ، والثيوفين ، والبيرول ، والبيريدين ن CH 3010 ÷ 3080 سم -1 طن ن C-C (kіltse) 1300 1600 cm -1 ، علاوة على ذلك ، موضع smuga ضد C-C من الممكن الإيداع وفقًا لنوع الدورة غير المتجانسة وطبيعة الاستبدال. هل لديك tsіy galuzі يمكنك winknut vіd dvoh إلى chotirioh غنيمة. خفض الترددات الرئيسية في أطياف أهم الدورات غير المتجانسة (سم -1)

Kolivannya zv'yazku СºС. يبدو وجود الرابط بواسطة سرب من التكافؤ colivans 2100 2250 cm -1 ، لأن have tsіy galuzі іnshі smogi هي عمليا يوميا. الضباب الدخاني ذو الكثافة المتوسطة ، مع الاستبدال المتماثل في طيف ІCh ، يمكن أن يصبح غير ملحوظ عمليًا ، في طيف رامان ، يكون smuga نشطًا وله كثافة أكبر من ألكين أقل تماثلًا.

Kolivannya zv'yazku O-N. في الأصناف عالية التكاثر ، والتي تضمن وجود تفاعلات بين الجزيئات ، تتجلى مجموعات الهيدروكسيل بضباب عالي الكثافة من التكافؤ colivans 3200-3600 cm-1. إذا شاركت مجموعة الهيدروكسو في الارتباط المائي ، فإن تشكيل تلك الخاصية من الخط يبدأ بقوة في درجة الإشعاع ، لأن. البدء في تغيير النداء الدائم القوي. كحلقة وصل بين الجزيئات ، يبدو أنه كائن smuga عريض غير منظم يعبر النطاق الكامل من 3200 3600 سم -1. كقاعدة عامة ، لوحظ وجود روابط مائية داخل الجزيئية ، مما يشير إلى وجود ضباب دخان كثيف قريب من 3500 سم -1 ، تحول إلى منطقة التردد المنخفض ، مساوية لمجموعات كبيرة. من أجل تفرد إمكانية إنشاء روابط بين الجزيئات ، يجب أن يكون الوكيل التالي تجار تجزئة منخفضي القطبية (في الكربوهيدرات ، CCl 4) وأن يكون التركيز أقل من 5 × 10 -3 مول / لتر. يتجلى هيدروكسيد الفينول الخسيس في الأنثى التكافؤ القولونية 3600 3615 سم -1 بكثافة عالية.

انشقاق تشوه لمجموعات هيدروكسوجروبس المتعفنة في منطقة 1330-1420 سم -1 وقليل لتحديد الهوية. تظهر خافضات الأحماض الكربوكسيلية في ضباب دخان كثيف في منطقة 1200 1400 سم -1.

Kolivannya zv'yazku S-O. يتجلى النجم في الإيثرات والكحول في ضباب كثيف للمنطقة 1000 1275 سم -1. تحل الإيثرات القابلة للانهيار في الأطياف محل دخان لمجموعة C-O-C: كولاي متماثل 1020 × 1075 (أضعف في طيف IF) ومضاد عند 1200 × 1275 سم -1 (أضعف في طيف رامان). في هذا النطاق ، تتجلى الرهانات من مجموعات مختلفة ، والعجائب غير معهود ، وغالبًا ما تكون الرائحة الكريهة نفسها هي الأكثر كثافة.

Colivannya zv'yazku Z = O. يوجد انقسام التكافؤ لمجموعة الكربونيل في أطياف الأنواع المختلفة: الألدهيدات ، والكيتونات ، والأحماض الكربوكسيلية ، والأنهيدريدات فقط. هذه ذروة نشطة للغاية في المنطقة من 1650 1680 سم -1 ، وإلا فهي عمليا يوميا. هذه واحدة من أكثر أنواع الحشرات المميزة ، يمكن التوفيق بين الوجود أو الوجود من خلال إثبات وجود أو وجود مجموعات الكربونيل. مجموعة محددة من مظاهر الضباب الدخاني تكمن في مجموعات ومجموعات susidnh ، يتم تضمين الكربونيل في الياك ، ويغير تأثير الحث (-I) طول عمر C \ u003d O ، وبالتالي ، تزداد قوة التردد الثابت . بالنسبة للألدهيدات والكيتونات المتعجرفة ، فهي قريبة من 1710 × 1750 ، وللأحماض الكربوكسيلية - 1650 × 1695.18 - 1865 × 1875 ، والأحماض اللامائية - 1740 × 1790 و 1800 × 1850 سم -1. يقلل تأثير الحصول على الإلكترونات p من وتيرة التخثر: في الأنظمة C = C-C = O و C 6 H 5 -C = Pro ، يتم خلط smuga إلى حوالي 1665 1685 سم -1.

بهذه الطريقة ، تسمح لنا أطياف الحقول الكربونية بأخذ قدر كبير من المعلومات التي لا لبس فيها ، لا سيما عند النظر إلى الحشرات الصغيرة الأخرى: للإيثرات القابلة للطي والأنهيدريدات - smuga سي-أو ، أميديف - smuga N-H ، غالبًا ما تحتوي أطياف الألدهيدات على مجموعة smuga حلم أغلق 2695 ÷ 2830 سم -1. بالنسبة للألدهيدات الغنية ، فإن طيف الكيتون هذا هو مجموع الأشكال الرئيسية و enol.

تظهر روابط المظاهر الطيفية للتجمعات المختلفة في أطياف و Raman في الجدولين رقم 2 ، لغرض توضيح الجداول الخاصة ، والتي تسمح بمجموعة أكبر من الترددات وتسمح بإضافة مجموعات عملية من العناكب في مناطق مختلفة.

الجدول رقم 2 الترددات الرئيسية للكوليفان في І CH- التحليل الطيفي

في الوقت نفسه ، في أعقاب تغيير معسكر kolivalny للجزيء ، يتغير معسكر لف اليوجا. تغيير kolyvalny و obertalnyh stanіv للإنتاج إلى viniknennya obertalno-kolyvalnyh spectra. الطاقة القولونية للجزيئات أكبر بحوالي مائة مرة من طاقة اللف ، والتي لا تلحق الضرر بالبنية الكوليالية للأطياف الجزيئية. تراكب صغير من حيث الطاقة الفوقية على نفس القدر من الحجم من حيث الطاقة kolivalny quanti ، وتحويل خطوط الطيف kolival إلى منطقة الأشعة تحت الحمراء القريبة من الطيف الكهرومغناطيسي وتحويلها إلى smugs. تسبب Z tsієї طيفًا أوليًا - كوليفيًا ، والذي قد يكون poserіgaєtsya في dilyants تحتية قريبة ، بنية خطية ناعمة.

يحتوي جلد smuga لهذا الطيف على خط مركزي (خط منقط) ، يتم تحديد تواتره من خلال الاختلاف في شروط الجزيء. إن استمرارية هذه الترددات هي طيف انقسام نقي للجزيء. التوسعات الميكانيكية الكمية ، المرتبطة بقرارات محاذاة خط الشعر لشرودنغر مع تعديلات الحقن المتبادل لمحطات الالتفاف والطرق للجزيء ، يتم إحضارها إلى منعطف:

de і postіynimi vsіm energіchnyh rivnіv أود إيداع رقم كمي vd kolivalny.

دي - postіynі ، حجم أصغر ، أقل أنا. بسبب نقص المعلمات і ، بكميات متساوية і ، مع أصغر المستودعات في هذه spіvvіdnenjah يمكن znekhtuvat وترى بوضوح طاقة الإطباق القولوني للجزيء ، بالإضافة إلى مجموع طاقات colival و obertal لجزيء zhorstkoy ، أيضًا بطريقة مختلفة:

ينقل Cey viraz بلطف بنية الطيف ويقلل من احتمالية حدوثه عند القيم الكبيرة للأعداد الكمومية ta. دعونا نلقي نظرة على البنية الأبرالية للطيف الأوبيرالي القولوني. وهكذا ، عندما ينتقل جزيء viprominuvanni من مستويات طاقة أعلى إلى أقل ، وفي الطيف توجد خطوط ذات ترددات:

توبتو. بالنسبة لتردد خط الطيف القولوني الصريح ، يمكن للمرء أن يكتب بالطريقة التالية:

يعطي مزيج الترددات طيفًا تصادميًا صريحًا. المصطلح الأول في هذه الحالة يساوي التردد الطيفي ، والذي يرجع إلى التغيير فقط في الطاقة kolival. نظرنا إلى خطوط الالتفاف لرخويات الطيف. عند حدود أحد الهياكل العلوية الرفيعة smuga ، يتم تعيين أكثر من قيم العدد الكمي الصريح. لمثل هذا التعجرف يمكنك أن تكتب على مرمى البصر:

Vіdpovіdno لحكم vіdbor Paulі:

تنقسم smuga بأكملها إلى مجموعتين من السلاسل الطيفية ، كما لو كانت roztashovuyutsya على طول كلا الجانبين. هذا صحيح ، هذا صحيح:

توبتو. إذا:

ثم نأخذ مجموعة من الخطوط:

توبتو. إذا:

ثم نأخذ مجموعة من الخطوط:

في أوقات الانتقال ، إذا كان الجزيء يمر من الخط الصريح الثالث إلى مستوى الطاقة الصريح ، يتم تحديد مجموعة الخطوط الطيفية عن طريق الترددات. تسمى مجموعة خطوط Tsya بالضباب الدخاني الموجب أو الناعم للطيف ، والذي يعتمد على z. أثناء التحولات ، إذا تحرك الجزيء من المستوى th إلى مستوى الطاقة ، يتم الكشف عن مجموعة من الخطوط الطيفية ذات الترددات. تسمى مجموعة خطوط Tsya سالبة أو ضباب دخان ناعم من الطيف ، والتي تعتمد على z. تسي تيم ، scho المعنى ، scho vіdpovidaє لا يوجد إحساس مادي. - أنا - gіlki smuga ، ينظر بعيدًا عن الأنظار:

تتكون من خطوط:

في هذا الترتيب ، تتكون الطبقة الجلدية من طيف الأوبيرتال القولوني من مجموعتين من الخطوط البعيدة المتساوية وبين الخطوط الانتحارية:

لجزيء حقيقي غير صلب ، وهو متساوٍ:

لتردد الخطوط - ta - g_lok smuga، otrimuemo:

في أعقاب هذا الخط - و - النسور ملتوية ومحروسة ليس بخطوط مسافات متساوية ، ولكن - الأفاريز ، التي تتباعد و - النسور ، التي تقترب من قرارات canta of smuga. وبهذه الطريقة ، تبين أن النظرية الكمومية للأطياف الجزيئية مفيدة عند فك رموز الضباب الدخاني الطيفي في المنطقة القريبة من الأشعة تحت الحمراء ، وتفسيرها على أنها نتيجة لتغير لمدة ساعة واحدة في الطاقة الكلية وطاقة القولون. إلى حد كبير ، تعد الأطياف الجزيئية مصدرًا قيمًا للمعلومات حول مستقبل الجزيئات. Вивчаючи молекулярні спектри, можна безпосередньо визначити різні дискретні енергетичні стани молекул і на підставі отриманих даних зробити надійні та точні висновки щодо руху електронів, коливання та обертання ядер у молекулі, а також отримати точні відомості щодо сил діючих між атомами в молекулах, міжядерних відстанях та геометричній تفكك النوى في الجزيئات ، طاقة تفكك الجزيء نفسه وفي.

الأطياف الجزيئية- أطياف الطين ، viprominyuvannya أو rozsiyuvannya ، التي يتم إلقاء اللوم عليها انتقالات الكمجزيئات من طاقة واحدة. سأكون في المرحلة التالية. آنسة. يتم تحديدها من خلال مستودع الجزيء ، її الهيكل ، طابع الكيمياء. zv'yazku أن vzaєmodієyu s الخارجية. الحقول (أنا ، لاحقًا ، مع ذرات وجزيئات معزولة). الأعلى. مميزة لتظهر M. مع. الغازات الجزيئية النادرة ، إذا كان كل يوم تمديد الخطوط الطيفيةضيق: يتكون هذا الطيف من خطوط ضيقة بعرض دوبلر.

أرز. 1. مخطط الطاقة المتساوية لجزيء ثنائي الذرة: أі ب-الالكترونية يساوي. ش" і ش"" - kolivatnі عدد الكمية؛ J "і ي"" - الكم الصريح أعداد.

يوجد ما يصل إلى ثلاثة أنظمة من الطاقة المتساوية في الجزيء - إلكترونية ، كوليفال وعلنية (الشكل 1) ، M. s. تتكون من مجموع colivan الإلكترونية. أنا أدور. أطياف وتكمن في مجموعة واسعة من المغن. hvil - نوع من ترددات الراديو حتى الأشعة السينية. طيف المجال. ترددات الانتقالات بين يلتف. مع مستويات طاقة متساوية ، يتم استهلاك الصوت في منطقة الموجات الدقيقة (على مقياس أرقام الموجات الدقيقة 0.03-30 سم -1) ، وتواتر الانتقالات بين كوليبات. الخطوط - في منطقة ІCh (400-10000 سم -1) ، وترددات التحولات بين الخطوط الإلكترونية - في المناطق المرئية والأشعة فوق البنفسجية من الطيف. Tsei podіl umovny ، إلى هذا التطور في كثير من الأحيان. الانتقال إلى منطقة ІCh ، colivannya. الانتقال - في المنطقة المرئية ، والانتقالات الإلكترونية - في المنطقة. صوت التحولات الإلكترونية مصحوبة بتغيير الصوت. طاقة الجزيء وعند التلوين. التحولات تتغير وتلتف. طاقة. لهذا ، غالبًا ما يتم تمثيل الطيف الإلكتروني بنظام التذبذبات الإلكترونية. بالإضافة إلى ذلك ، مع وجود تنوع كبير في المباني ، يبدو أن المعدات الطيفية تغلفها. الهياكل. شدة الخطوط والرخويات في M. s. يدل على imovirnistyu لانتقال كمي مماثل. الأعلى. تؤكد الخطوط المكثفة أن الانتقال مسموح به وفقا للقوانين. ما يصل إلى M. s. انظر أيضًا أطياف أوجيه والأشعة السينية. أطياف الجزيئات(المقالات غير مرئية ؛ div. تأثير أوجيه ، مطياف أوجيه ، أطياف الأشعة السينية ، مطيافية الأشعة السينية).

الأطياف الإلكترونية. م.س إلكترونية بحتة. vinikayutsya عند تغيير الطاقة الإلكترونية للجزيئات ، لذلك عندما لا تغير tsmu colivan. أنا أدور. طاقة. م. posterіgayutsya مثل الطين (أطياف الطين) ، لذلك في vipprom_nyuvanni (الأطياف). في التحولات الإلكترونية ، صوت التغيير الكهربائي. . بالكاد. انتقال ثنائي القطب بين الحالات الإلكترونية لجزيء من النوع G " بطاقة شعار "" (Div. تناظر الجزيئات) مسموح به ، مثل التلفزيون المباشر G " جي "" استبدل نوع التناظر بأخذ أحد مكونات متجه العزم ثنائي القطب د . في أطياف الصلصال ، توجد علامات على التحولات من الطاحونة الإلكترونية الرئيسية (المتماثلة الكلية) إلى إيقاظ الطاحونة الإلكترونية. من الواضح أنه من أجل إنشاء مثل هذا الانتقال لنوع التناظر في النوع المتحمس ، قد تضطر العزم ثنائي القطب إلى السقوط. T. إلى. إذا كانت العزم ثنائي القطب لا تكمن في الدوران ، فعندئذٍ أثناء الانتقال الإلكتروني ، يجب حفظ الدوران ، بحيث يكون من الممكن فقط المرور بين المطاحن بنفس التعددية (تداخل السياج). هذه القاعدة ، مع ذلك ، مكسورة

للجزيئات ذات التفاعل المداري الدوراني القوي ، والذي يمكن أن يؤدي إلى التحولات الكمومية. نتيجة لمثل هذه التحولات ، على سبيل المثال ، يتم إلقاء اللوم على أطياف الفسفرة ، والتي يبدو أنها تشير إلى انتقالات من طاحونة ثلاثية مثارة إلى مطحنة رئيسية. مطحنة سنة واحدة.

جزيئات مختلفة غالبًا ما تصبح إلكترونية مختلفة geom. تناظر. في مثل هذه vipadkah العقل G " جي "" جي ديمكن استخدامها لمجموعة نقاط ذات تكوين تناظر منخفض. ومع ذلك ، مع مجموعة مختلفة من التقليب والعكس (PI) ، لا يمكن إلقاء اللوم على هذه المشكلة ، لأن مجموعة PI لجميع الحالات يمكن أن تؤخذ بنفس الطريقة.

لجزيئات التماثل الخطية Z هونوع تناظر العزم ثنائي القطب G د= S. + (د) -P ( د س ، د ص)، ثم يُسمح لك بالمرور فوق S + - S + ، S - - S - ، P - P ثم. برعم. مع لحظة انتقال ثنائية القطب ، استقامة على طول محور الجزيء ، أنا انتقالات S + - P ، P - D ثم. مع لحظة الانتقال ، يتم الاستقامة عموديًا على محور الجزيء (أهمية موضع div. في st. مركب).

يموفيرنيست فيكهربائي الانتقال ثنائي القطب من المستوى الإلكتروني رإلى العملة الإلكترونية ص، pіdsumovana على كل kolivalno-overt. يساوي يساوي الإلكترونية ر، تعني f-loy:

عنصر المصفوفة للعزم ثنائي القطب من أجل الانتقال ن م، ذ enو ذ م- hvilyovі f-tsії elektronіv. معامل متكامل. تم التعرف على poglinannya ، الذي يمكن اختباره تجريبياً ، بواسطة viraz

دي N م- عدد الجزيئات لكل م. أصبح م, الخامس نانومتر- تردد الانتقال رص. في كثير من الأحيان تتميز التحولات الإلكترونية

أنواع كوليفاني، موفلياف. يتم تكبير الأطياف عن طريق التحولات الكمومية بين مستويات الطاقة الجزيئية. posergayutsya تجريبيا مثل ІЧ الأطياف poglanannya ومجموعات الطيف. rozsiyuvannya (KR) ؛ نطاق أرقام التقلبات ~ 10-4000 سم -1 (ترددات انتقالات النبضات 3. 10 11-10 14 هرتز). تأرجح. يتم تخصيص طاقات متساوية لتقدير الحركة الجانبية للنواة الذرية. جزيئات ذات حجمين. في أبسط طريقة ، يتم تمثيل الجزيء ثنائي الذرة بنموذج من كتلتين نقطيتين متفاعلتين بشكل متبادل m 1 و m 2 مع وجود فرق مهم بنفس القدر بينهما (رابط مزدوج) ، ويعتبر نبض النوى متناغمًا ويتم وصفه بواسطة وحدة ، الإحداثي q = rrr e ، موقف داخلي. يتم تحديد ترسب الطاقة الكامنة لـ kolyvalny ruh V vіd q بواسطة التناغمات القريبة. مذبذب [نقطة مادة العمود بالكتلة المستحثة m \ u003d m 1 m 2 / (m 1 + m 2)] كدالة V \ u003d l / 2 (K eq 2) ، de K e \ u003d (d 2 V / دق 2) س = 0 - تناغمات. القوة قوية

أرز. 1. ترسب الطاقة الكامنة للانسجام V. مذبذب (منحنى متقطع) وجزيء ثنائي الذرة حقيقي (منحنى سوكيلاري) في الخط الداخلي r (r مع قيم متساوية الأهمية لـ r) ؛ تشير الخطوط الأفقية المستقيمة إلى kolivaln rivnі (0 ، 1 ، 2 ، ... قيمة العدد الكمي kolivalny) ، الأسهم العمودية - انتقالات deakі kolіvalnі ؛ D 0 هي طاقة تفكك الجزيء ؛ المنطقة المظللة تتوافق مع طيف سوكيليان. جزيئات (منحنى متقطع في الشكل 1).

Vidpovidno إلى الكلاسيكية. الميكانيكا ، التردد التوافقي. عربة تعطي المراجعة الميكانيكية الكمية لمثل هذا النظام تسلسلًا منفصلاً لمعادلات الطاقة البعيدة E (v) = hve (v + 1/2) ، de v = 0 ، 1 ، 2 ، 3 ، ... - رقم الكم ، v e - التناغمات. أصبح kolivalna جزيء (ح - أصبح بلانك). عند المرور بين الخطوط الجانبية ، وفقًا لقاعدة الاختيار D v = 1 ، فوتون مع الطاقة hv = DE = E (v + 1) -E (v) = hv e (v + 1 + 1/2) -hv e (v + 1/2) = hv e ، وبالتالي فإن تكرار الانتقال بين الاثنين هو نفسه ، علاوة على ذلك ، فإن تكرار الانتقال بين الاثنين هو نفسه ، والكلاسيكي تردد التناغمات. كوليفان. يسمى هذا v e أيضًا متناغم. تكرر. بالنسبة للجزيئات الحقيقية ، لا يتم تعيين دالة تربيعية لمنحنى الطاقة الكامنة q ، أي القطع المكافئ. تأرجح. الدالات المتساوية هي أقرب إلى القرب من التفكك الجزيئي للجزيء في النموذج غير المتناسق. يوصف المذبذب بالتساوي: E (v) = ، de X 1 - الأول أصبح غير متناسق. لا يتم تجاوز فترة الانتقال بين القيم المتساوية الجوهرية ، وعلاوة على ذلك ، من الممكن العبور ، والتي تتوافق مع قواعد الاختيار D v = 2 ، 3 ، .... وتيرة الانتقال من المتساوي v = 0 إلى يساوي v = 1 يسمى التردد الرئيسي ، أو التردد الأساسي ، فالانتقال من يساوي v = 0 إلى يساوي v> 1 يعطي ترددات مفرطة ، والانتقال من v> 0 المتساوي يعطي ما يسمى بالترددات الساخنة. في طيف IF لجزيئات الطين ثنائية الذرة ، يتم ملاحظة ترددات kolivalny فقط في الجزيئات غير المتجانسة (HCl ، NO ، CO فقط) ، علاوة على ذلك ، يتم تغيير قواعد الاختيار عن طريق تغيير الكهرباء. العزم ثنائي القطب عند colivations في أطياف Raman ، يتم ملاحظة ترددات التلوين لأي جزيئات ثنائية الذرة ، سواء متجانسة النوى أو غير متجانسة (N 2 ، O 2 ، CN і إلخ) ، حيث يتم تحديد قواعد الاختيار لمثل هذه الأطياف عن طريق تغيير استقطاب الجزيئات في التلوين. Vychayutsya s KOLIVANI SPECTRUM ص. التناغمات. الثابت K e و v e ، التناغم الثابت ، بالإضافة إلى طاقة التفكك D 0 هي خصائص مهمة للجزيء ، والتي تعتبر ضرورية لـ zocrema ، للورود الحرارية الكيميائية. تتيح دراسة الأطياف القولونية المفرطة للغازات والأبخرة تحديد الأوبيرال ما بعد الخامس (div. يُنظر إلى الجزيئات الذرية الغنية على أنها نظام لربط الكتل النقطية. تأرجح. ruh nuclei schodo موقع متساوٍ مع كتلة مركزية غير عنيفة دون التفاف الجزيء ككل لوصف صوت vikoristannyam ما يسمى ext. طبيعي إحداثيات q i ، التي يتم اختيارها لتغيير طول الروابط ، التكافؤ وحواف ثنائية السطوح للفضاء ، نموذج الجزيء. يحتوي الجزيء ، الذي يتكون من ذرات N ، على n = 3N - 6 (للجزيء الخطي 3N - 5) خطوات انقسام الحرية. الفضاء له الإحداثيات q i يمكن الكشف عن حالات القولون القابلة للطي للنواة باستخدام نفس الكوليفان ، والجلد مع تردد الغناء v k (تأخذ k القيم من 1 إلى n) ، والتي تتغير معها كل الطبيعة. الإحداثيات q i عندما يتم تخصيص الاتساع q 0 i للتخثر الرابع للمراحل. تسمى هذه الكوليفانيا طبيعية. على سبيل المثال ، يمكن أن يكون لجزيء AX 2 ثلاثي الذرات ثلاثة تماسك عادي:


Colivanya v 1 يسمى التكافؤ المتماثل colivanny (تمديد العلاقات) ، v 2 - تشوه colivanny (تغيير التكافؤ kut) ، v 3 التكافؤ غير المتماثل colivanny. في الجزيئات المطوية ، يتم ضغط تلك الجزيئات الأخرى. الانقسام الطبيعي (استبدال الجروح على الوجهين ، انقسام الالتواء ، نبضات الدورات الرقيقة). تكميم الطاقة القولونية لجزيء ذري غني في تناغم ذري غني. أحضر المذبذب إلى التالي ، نظام طاقة kolyvalnyh rіvnіv:

de v ek - التناغمات. kolivne postіynі ، v k - kolіvіnі عدد الكم ، d k - خطوات virodzhennja іvnja energії على الرقم الكمي kolіvіnі k. رئيسي الترددات في KOLYUVAL SPECTRUM ص. مجهزة بالانتقالات من مستوى الصفر [كل v ك \ u003d 0 ، طاقة كوليفالنا على المستوى ، والتي تتميز

مثل هذه المجموعات من الأعداد الكمومية v k ، حيث واحد منهم فقط يساوي 1 ، والباقي يساوي 0. Yak i في حالة الجزيئات ثنائية الذرة ، في غير متناسق. يمكن أن تكون النغمات المجاورة أيضًا إيحاءات وانتقالات "ساخنة" ، علاوة على ذلك ، ما يسمى بالمجموعة ، أو المستودعات ، انتقالات لمشاركة المتساويين ، حيث يساوي اثنان منها صفرًا أو أكثر من الأعداد الكمومية v k (الشكل 2).

أرز. 2. نظام شروط التوليد المشترك E / hc (cm "؛ c - شدة الضوء) لجزيء H 2 Pro والانتقال النشط ؛ الإصدار 1 ، الإصدار 2. الخامس 3 - أرقام الكم.

تفسير و zastosuvannya. أنواع كوليفاني ص. تتميز الجزيئات الذرية الغنية بخصوصية عالية وتقدم صورة معقدة ، على الرغم من أن عدد الحراقات الخاضعة للحراسة التجريبية يمكن أن يكون أقل بكثير من عدد محتمل ، مما يؤكد نظريًا نقل الأعداد المتساوية إلى مجموعة متساوية. صوت الترددات الرئيسية تظهر ضباب دخاني أكثر كثافة في طيف الاهتزاز مع. قواعد اختيار وتغيير التحولات في ІЧ و أطياف مختلفة ، شظايا pove'yazanі vіdpovіdno إلى zmin elektrich. عزم ثنائي القطب واستقطاب الجزيء في القولونية الجلدية العادية. لذلك ، فإن ظهور هذه الشدة من الدخان في أطياف ІХ ورامان بطريقة مختلفة يترسب في نوع تناظر الكوليفان (حجم التغيير في الجزيء ، والذي يرجع إلى نتيجة تلطيخ النوى ، لتماثل العملية ، الذي يميز التكوين بنفس القدر من الأهمية). Deyakі zі smoog KOLINELNІ SPECTRI ص. يمكن اختبارها فقط في HF أو في أطياف Raman ، والبعض الآخر - بكثافة مختلفة في كلا الطيفين ، وتجريبياً لم يتم اختبارها. لذلك ، بالنسبة للجزيئات التي ليس لها تناظر ، ولكن يمكن أن يكون لها تناظر منخفض بدون مركز انعكاس ، يتم ملاحظة جميع الترددات الأساسية بكثافة مختلفة في كلا الطيفين ، بالنسبة للجزيئات ذات مركز الانعكاس ، هناك ترددات مماثلة ، والتي تخشى عدم تتكرر في السياج CR) ؛ قد تكون تأثيرات الترددات مرئية في كلا الطيفين. هذا هو السبب في أنه الأكثر أهمية من zastosuvan KOLIVALNY SPECTRUM p. - تحديد تناظر الجزيء من تحديد طيفي ورامان ، ترتيب رتب الزعنفة. تجربة. دانيش. عند طرح نماذج لجزيء ذي تناسق مختلف ، من الممكن نظريًا تطوير نماذج الجلد ، وعدد الترددات في أطياف ІCh و Raman التي يمكن تلخيصها ، وتمثيل التجارب. dannymi robiti vіdpovіdny vybіr modelі. إذا كنت تريد colivannya بشرة طبيعية ، لهذا الغرض ، فإن є kolyvalnym تسرع جميع الجزيئات ، deyakі z لهم ، وخاصة في الجزيئات الكبيرة ، يمكن لمعظم zachіpati أقل من k.-l. جزء من جزيء. إن سعة إزاحة النوى ، التي لا تدخل الجزء الكامل ، تكون أصغر بالنسبة لمثل هذا الانقسام الطبيعي. على ما يقوم على نطاق واسع vikoristovuєtsya في التحليل الهيكلي. مفهوم ما يسمى بالترددات الجماعية أو المميزة: تتميز نفس المجموعات الوظيفية أو الأجزاء التي تتكرر في جزيئات من الجنسين بنفس الترددات تقريبًا في طيف الاهتزاز مع. (صحيح ، وهو دائمًا مع a مستوى عالي من الموثوقية). على سبيل المثال ، تتميز مجموعة الكاربونيل بوجود ضباب دخاني شديد حتى في طيف IF للطين في منطقة ~ 1700 (ب 50) سم -1 ، والتي يمكن رؤيتها قبل التكافؤ colivan. يجب تسليط الضوء على وجود الضباب الدخاني من الطين في مجال الطيف ، ولكن لا توجد مجموعة في جزيء الكلام المتبقي. في تلك الساعة بالذات بحضور دكتوراه. الضباب الدخاني في المنطقة المعينة ليس بعد دليلاً لا لبس فيه على وجود في جزيء مجموعة كاربونيل ، بحيث في هذا الجالوسي قد تظهر ترددات الانقسامات الجزيئية الأخرى بطريقة مختلفة. لذلك ، التحليل الهيكلي وتعيين المطابقة وتكرار اهتزازات الوظائف. المجموعات مذنبة بالتصاعد على مجموعة من الخصائص. يتم تأكيد الترددات ، وهيكل جزيء peredachuvana من خلال البيانات الموجودة في. طرق (شعبة الكيمياء الإنشائية). Іsnuyut dovіdniki ، yakі mіstjat الارتباطات الهيكلية العددية الطيفية ؛ є بنوك معلومات وبرامج متقدمة لأنظمة دفع المعلومات والتحليل الهيكلي. Doslіdzhen іz vekoristannyam EOM. التفسير الصحيح للطيف الكوليفي ص. مساعدة النظائر. استبدال الذرات ، مما يؤدي إلى تغيير في ترددات الرنين. وبالتالي ، فإن استبدال الماء بالديوتيريوم يؤدي إلى تغيير في وتيرة اندماج التكافؤ X-H 1.4 مرة تقريبًا. مع النظائر يتم استبعاد استبدال جزيئات الطاقة الثابتة K. Іsnuє عدد النظائر. القواعد التي تسمح بإدخال ترددات التلوين حتى أصغر نوع من تناظر التلوين ، والمجموعات الوظيفية ، وما إلى ذلك. الموديل rozrahunki KOLIVALNI SPECTRY p. (ترددات وشدة الضباب الدخاني) عندما تُعطى ثوابت القدرة ، مثل نائبين لهيكل معين من الجزيئات ، تضيف مباشرة إلى متطلبات التحليل الطيفي للقولون. Необхідні для цього силові постійні і так звані електрооптичні параметри (дипольні моменти зв'язків, компоненти тензора поляризуемості та ін.) переносять з досліджень близьких за структурою молекул або отримують рішенням зворотного завдання, що полягає у визначенні наборів силових постійних і електрооптичних параметрів багатоатомних молекул. ، كثافة و. تجربة. دانيش. تحديد مجموعة الترددات الأساسية KOLIVAL SPECTRUM ص. من الضروري حساب المساهمات القولونية في الوظيفة الديناميكية الحرارية للكلام. يتم عرض هذه البيانات في rozrahunka للمواد الكيميائية rіvnovag وللتكنولوجيا النمذجة. العمليات أنواع كوليفاني ص. السماح vivchati ليس فقط vnutrіmol. الديناميات والتفاعلات بين الجزيئات. منهم أخذ بيانات حول الطاقة الكامنة السطحية ، الداخلية. غلاف من الجزيئات ، حفنة من الذرات ذات سعة كبيرة. خلف KOLIVAL SPECTRA ص. رابطة doslіdzhuyut للجزيئات وهيكل المجمعات ذات الطبيعة المختلفة. أنواع كوليفاني ص. تكمن في الحالة الإجمالية للكلام ، مما يسمح لك بأخذ معلومات حول بنية التكثيفات المختلفة. المراحل. يتم تسجيل ترددات تحولات المغص بوضوح على الرصيف. تتشكل حتى بساعة صغيرة من الحياة (تصل إلى 10-11 ثانية) ، على سبيل المثال ، للمطابقة عند ارتفاع الحاجز المحتمل في كيلكا كيلوجول / مول. توم كوليفالني أطياف ص. zastosovuyut لـ doslіdzhennya isomerії و shvidko vstanovlyuyutsya متساويان. حول vikoristannya KOLIVALNI SPECTRY ص. لتحليل التفاضل والتكامل وفي. وكذلك حول التكنولوجيا الحديثة لمطياف كوليفال شعبة. في الفن. التحليل الطيفي بالأشعة تحت الحمراء ، التحليل الطيفي التوافقي.

Poglinannya في منطقة 10 2-10 3 cm -1 (- المنطقة) محاطة بانتقالات رنين في حالة إلكترونية ثابتة للجزيء ؛ تسمى أطياف مماثلة kolivalnymi. بتعبير أدق ، سيطلق على التالي اسم kolivalno-rotational ، أي ما يصل إلى. التغييرات في الطاقة القولونية للجزيء عندما يتم طينها في الكالوسا تكون مصحوبة ، وتغير ، وتلف الطاقة.

h \ u003d E ′ - E ″ \ u003d (E vr ′ + E keel ′) - (E wr ″ + E keel ″). (2.104)

يتم طي الطيف kolivalny من نوع واحد من سرب واحد منخفض إلى بعيد ، تتغير شدة هذه الزيادات في عدد نزلات البرد بشكل حاد (الشكل 2.22). يُطلق على Persha ، وهو أكثر أنواع smuga كثافة ، اسم smuga الرئيسي أو النغمة الرئيسية. دع النغمات الأولى والثانية تتدحرج. تكون شدة حشود الضوء المتقدمة أقل وضوحًا ، لذلك حتى النغمتين الثالثة والرابعة لمزيد من جزيئات الأجيال القادمة لا تدخل فيها.

جلد smuga في الطيف قابل للطي وعندما يتم تسجيله على مرفق مع razdіlnoy zdatnіstyu prilad كبير يتم تقسيمه إلى عدد من الخطوط الصغيرة. يرتبط ظهور مثل هذا الهيكل الدقيق بالكلام في محطة تشبه الغاز. يتميز موقع الضباب الدخاني في النطاق بالتحولات الجانبية ، ويتميز الهيكل الدقيق لخط الجلد بالتحولات العلنية.

من أجل فهم طبيعة مثل هذا الطيف ، دعونا ننظر إلى الجزء الخلفي من الرأس أكثر من انتقالات kolyvalny ruh و kolyvalny ، المستخرجة من التفاف الجزيئات ، أي.

h \ u003d E keel - E keel. (2.105)

نبض جزيء ثنائي الذرة من لمحة الميكانيكا الكلاسيكية ممكن كتغيير دوري بين النوى.

Vidpovidno لقانون هوك ، ما هو موصوف الرنين التوافقي ،القوة التي تحول النوى إلى مواضع متساوية تتناسب مع قوة النوى من الموضع المتساوي:

f = - kq ، (2.106)

de k - القوة سريعة ؛

ف هو التنسيق المشترك ؛ q \ u003d r a + r b \ u003d r - r e.

معادلة هوك صحيحة فقط في حالات التحولات الصغيرة في النوى ، لذلك إذا كان q >> r e ، بين q = 0.

جزيء ثنائي الذرة ثابت القدرة له قيمة تميز انفعال الرابطة والقوى الأقوى عدديًا التي تشكل (التمدد أو الانضغاط) الرابطة لكل وحدة طول f = k عند q = 1.

روبوت قوة الربيع الابتدائية:

dA = -fdq. (2.107)

من أجل المساواة (2.106) يجب:

dA = - kq dq. (2.108)

بعد الاندماج في الحدود

(2.109)

للحصول على الطاقة الكامنة للجزيء ثنائي الذرة ، من الضروري:

ش = أ = 1/2 كيلو 2. (2.110)

Z يساوي (2.110) يصرخ بذلك

ك = (د 2 ش / دق 2) س = 0. (2.111)

وبهذه الطريقة ، فإن الطاقة الكامنة الصغيرة zsuvіv هي دالة تربيعية vіd q = r - r e. المنحنى u-q أو u-r هو القطع المكافئ ، وثابت القوة k يميز انحناء القطع المكافئ بالقرب من الحد الأدنى.

عندما يتم إثباته إلى viraz (2.110) معادلة Schrödinger

 2  keel + (8  2  / h 2) (E keel - u)  keel \ u003d 0 (2.112)

وتكون ذروة هذا المستوى أكثر تساويًا للقيم الطبيعية للطاقة القولونية لجزيء ثنائي الذرة كمذبذب توافقي:

Е كلل \ u003d س (ع + 1/2) ، (2.113)

دي ت- عدد الكمالتي تقبل قيم تصليحه الموجبة تبدأ من الصفر (v = 0، 1، 2، 3 .......)؛

 0 - تردد اهتزاز فلاسنا.

يمكن إيداع حقوق الملكية (2.113) بطريقة مختلفة:

Е كلل \ u003d hc e (v + 1/2) ، (2.114)

de e هو رقم عالي التردد (ثابت collivalna) ، والذي يميز تواتر التذبذبات ، والذي تم إحضاره إلى أدنى منحنى محتمل ، بحيث يكون التردد ، كقاعدة للميكانيكا الكلاسيكية ، جزيءًا صغيرًا بسعة صغيرة غير محدودة من التذبذبات (q = 0 ، r = re). تظهر قيمة e في m -1 أو cm -1. فوغن є الجزيئية السريعة. سواء كان جزيءًا ثنائي الذرة ، فإنه يتميز في الحالة الإلكترونية للجلد بالقيم الثابتة الحقيقية لـ e.

تشير المعادلة (2.114) إلى تكميم الطاقة القولونية والطاقة الصفرية للمذبذب عند v = 0:

E 0 كلل \ u003d hc e / 2. (2.115)

طاقة Tsya لا تساوي الصفر. تزداد طاقة المذبذب التوافقي بالتناسب المباشر مع الرقم الكمي v ، مما يدل على وجود نظام مساوٍ ومساوي للكم. Vіdpovіdno حتى قواعد اختيار ميكانيكا الكم لمذبذب توافقي ، فمن الممكن المرور من v = 1. عندما يكون الضوء خافتًا ، يتغير إلى +1 ، تزداد طاقة وسعة التلوين.

ومع ذلك ، يجب تعديل نموذج المذبذب التوافقي إلى موضع رائع للبيانات التجريبية:

1) يمكن أن تكون Ekil في إطار هذا النموذج رائعة كما كانت دائمًا. بهذه الطريقة ، تكون الرابطة الكيميائية في الجزيء نابضة بلا حدود ويوجو ، يكون توسع الحرف بي مستحيلًا. نحن نعلم ما هو الخطأ.

2) بالنسبة للمذبذب التوافقي في طيف الصلصال ، فإن الخوف من smuga هو خطأ واحد فقط ، وهو ما يتضح من قواعد اختيار وتكافؤ معادلات الرنين (الشكل 2.23 أ). ومع ذلك ، فإن طيف الجزيء ثنائي الذرة الحقيقي يُشتبه في وجود سبرات من الضباب الدخاني.

أرز. 2.23 منحنيات الطاقة الكامنة (أ) وتراكم الطاقة القولونية E coil v_d V coil (b) لمذبذب توافقي

هذا لا يعني أن الجزيئات الحقيقية هي مذبذبات توافقية. يمكن التغلب على القرب المتناغم منهم فقط من أجل الحد الأدنى من أصوات النوى من معسكر المساواة ، توبو. عند القيم الصغيرة للعدد الكمي للكوليفال (v = 0 ؛ 1).

بالنسبة للجزيئات ثنائية الذرة الحقيقية ، فإن الوظيفة U (r) ليست مكافئًا ، والقوة التي تدور لا تتناسب بشكل صارم مع إزاحة النوى. السعر لجلب النموذج مذبذب غير متناسق، من أجل منحنى الطاقة الكامنة المعروض ، كما هو موضح في الشكل. 2.24.

للحصول على وصف تقريبي لمنحنى الطاقة الكامنة ، فإن وظيفة مورس هي:

ش = د ه 2 (2.116)

de D e - طاقة التفكك ؛

 ثابت للجزيء بأكمله.

أرز. 2.24 منحنيات الطاقة الكامنة (أ) وتراكم الطاقة القولونية E kіl vіd V kіl (b) لمذبذب غير متناسق

مع اختلاف معادلة شرودنجر للجزيء ثنائي الذرة ، إذا تم التعبير عن u (r) بواسطة دالة مورس ، فإن قيم الطاقة القولونية Ekil موصوفة بمصطلح ثنائي:

Е كلل \ u003d hc e (v + 1/2) - hc e x e (v + 1/2) 2 ، (2.117)

de x e - معامل التناغم ، الذي يميز التباين في الانسجام ، والقيمة متغيرة ، علاوة على ذلك

 e >>  e x e> 0. (2.118)

يمكن أخذ المعادلة (2.117) لمذبذب غير متناسق ذو طاقة صفرية (de v = 0):

E 0 \ u003d 1/2 hc e - 1/4 hc e x e. (2.119)

Z يساوي (2.117) vyplyvayut vysnovki:

المراحة Ekil vіd v ليس خطيًا ؛

kolivalnі quantіvnі converge zі zbіlshennyam v.

في الواقع ، فإن الاختلاف في طاقة التلوين مع نمو الرقم الكمي بمقدار واحد يتغير مع نمو V:

Е v + 1  v \ u003d E (v + 1) - E (v) \ u003d hc [ e - 2 e x e (v + 1)]. (2.120)

نحن نعلم أولاً وقبل كل شيء الوظائف المتشابهة (2.117):

E v = hc e (V + 1/2) - hc e x e (V + 1/2) 2 ، (2.121)

dE V / dV = hc [ e - 2 e x e (V + 1/2)] ، (2.122)

د 2 E V / dV = –2hc e x e< 0 . (2.123)

Viraz للتحقق من أن المنحنى E v -V يمكن أن يكون بحد أقصى (الشكل 2.16 ، ب) و kolivnі rіvnі تتقارب قيمة deyakogo V كحد أقصى. ، ما الذي يمكنك معرفته إلى أقصى حد:

dE V / dV = 0 (2.124)

dE V / dV = hc [ e - 2 e x e (V max + 1/2)] = 0 ، (2.125)

V max \ u003d ( e / 2 e x e) - 1/2 ، (2.126)

V ماكس = 1/2x e - 1/2

في هذه الرتبة ، يساوي الحد الرئيسي لـ kolivnyh المنفصل والطاقة القصوى لمذبذب غير متناسق E V ، كحد أقصى. نظرًا لأن الجزيئات تولد طاقة القولون E V> EV ، كحد أقصى ، فسيكون هناك تفكك ، كما يتضح من منحنى الطاقة الكامنة (الشكل 2.16 ، أ).

Rozrakhovanі للصيغة (2.127) قيمة V max لمعظم الجزيئات لتصبح بضع عشرات ، لـ deyakah - حتى مائة ثانية.

قواعد الاختيار:

مثل المذبذب التوافقي V = 1 ، إذن بالنسبة للمذبذب غير التوافقي ، تسمح قواعد ميكانيكا الكم بالاختيار سواء كان الانتقال هو: V = 1 ، 2 ، 3 فقط ؛

يمكن وصف الكلام أم لا (قطبي وغير قطبي).

باستبدال قيم V ، e ، x e معادلة (2.117) من الممكن إضافة مخطط المعادلات المسموح بها لتوليد الطاقة المشترك.

أرز. 2.25 مخطط المدفوعات المسموح بها لتلوين الطاقة.

أكبر عدد من الجزيئات ثنائية الذرة ، الانتقال القولوني 01 ، هو 10-100 كيلوجول / مول. أعلى بكثير من متوسط ​​الطاقة الحرارية لجزيئات الغاز عند درجة حرارة 18-25 pro C (RT = 2.5 kJ / mol عند 298 pro K). لذلك ، من المهم ، من درجة الحرارة ، نقل العدد الأكبر من الجزيئات إلى مستوى الطاقة الأدنى ، أي V ″ = 0.

تسمح لك قاعدة التحديد بإدخال المحاذاة لجميع الترددات التي يحرسها الطيف وتدخل في الطيف القولوني:

 \ u003d EV / hc \ u003d  e (V + 1/2) -  e x e (V + 1/2) 2. (2.128)

باستبدال قيم V و V في المعادلة (2.128) وأخذ الفرق بين الأرقام ، يمكننا أن نأخذ:

 V ″  0 \ u003d [ e (V ′ + 1/2) -  exe (V ”+ 1/2) 2] - [ e (V ″ + 1/2) - exe (V ″ + 1/2) 2]. (2.129)

بعد التحول:

 \ u003d (V "- V ″) [ e -  e x e (1 + V" + V ″)]. (2.130)

Vrahovyuchi، scho V '= 0 ، من الممكن أخذ viraz لأرقام hvilyovyh ، فمن الناحية التجريبية فقط لمشاهدة سلسلة من التحولات ، والمؤشرات للصغير ، والانتقال نفسه V ″ (0)  V ":

 \ u003d V "[ e -  e x e (1 + V")] ، (2.131)

de V "= 1، 2، 3، .... V كحد أقصى.

أصغر طاقة مطلوبة للانتقال 01. ظهور Tse vіdpovidaє في طيف الطين من الضباب الدخاني الأول (منخفض التردد) - smuga الرئيسي ، أو النوع الرئيسي. اذهب 02 ؛ 03 إلخ لإعطاء اعتدال مسيء - إيحاءات.

تتم الإشارة إلى الأرقام ربع السنوية للسموغا الرئيسي والنغمات بنفس الطريقة حتى (2.131) بالرتبة التالية:

01 smuga رئيسي أو درجة مفرطة ،

 0  1 =  e - 2 e x e =  e (1 - 2x e)، (2.132)

02 1st overtone ،

 0  2 = 2 e - 6 e x e = 2 e (1-3x e)، (2.133)

03 الدرجة الثانية ،

 0  3 = 3 e - 12 e x e = 3 e (1 - 4x e)، (2.134)

Vypadku للانتقال 0V ":

 0  V ′ = V ”e - V ′ (V ′ + 1)  e x e. (2.135)

Z otrimanih virazіv vyplivaє ، scho smugi poglanannya في الطيف الكوليفالي تتلاقى ، تريد من خلال تلك التي  e x e<<  e , эта сходимость для первых двух-трех полос выражена слабо. Величина  e x e составляет обычно несколько см -1 , реже – десятки см -1 , в то время как  e = 10 2 – 10 3 см -1 .

يعتبر تحول Imovirnist 01 هو الأكبر والأقل ويتم شرح كثافة الضباب الدخاني الرئيسي للطين. قابلية الانتقال من 02 ؛ 03 ، وما إلى ذلك ، تتغير بشكل حاد مع الزيادة في V "، والتي تظهر في طيف الطين.

تعيين وظيفة colival ه هذا معامل التناغمx ه .

النتيجة الأكثر أهمية للمحاذاة التجريبية لأطياف IF لحقل الطين هي ثابت القولون  e ومعامل التناغم x e.

إحضار عجائن من الطين إلى انتقالات الغناء kolyalny.

تعيين وتيرة انتقال الجلد colivan: 1 ، 2 ، 3.

اضبط ترددات الجلد على مساوٍ للنوع (2.132) - (2.135) i ، وانتهكهما معًا ، وقم بتعيين e i x e. فمثلا:

 0  1 =  e (1–2x e)

 0  2 = 2 هـ (1-3x هـ).

طاقة التفكك المعينة (الرابطة الكيميائية).طاقة الرابطة الكيميائية هي تلك الطاقة الضرورية للزيادة من أجل نقل الجزيء من الصفر إلى الحد الأقصى لمستوى الكم التساهمي:

التخمين يساوي (2.127):

V max \ u003d 1 / 2x e - 1/2.

باستبدال القيمة (2.127) ، نأخذ:

E 0  Vmax = hc e (1 / 2x e - 1/2 + 1/2) - hc e x e (1 / 2x - 1/2 + 1/2) 2 ، (2.136)

E 0  Vmax = hc e / 2x e - hc e x e / 4x e = hc e x e / 4x ، (2.137)

E max \ u003d hc e / 4x e. (2.138)

دعنا ننتقل إلى القيم المولية للطاقة في J / mol:

E max (mol) \ u003d E max N A ، (2.139)

E max (mol) \ u003d hc e N A / 4x e. (2.140)

تسمى طاقة التفكك ، التي يتم تنشيطها عند مستوى الصفر وتدخل حتى 1 مول ، الطاقة الحقيقية للانفصال ويشار إليها بواسطة D حول:

E x.s. = D o = E max - E 0. (2.141)

نتيجة لذلك ، يتم دفع طاقة التفكك إلى منحنى الجهد الأدنى ، وسوف تفوق D 0 بقيمة الطاقة الصفرية (الشكل 2.18):

D e = D 0 + E 0. (2.142)

ح ه نلكن

خمين ما

E 0 \ u003d 1/2 hc e - 1/4 hc e x e ،

D 0 \ u003d hc e / 4x e - (hc e / 2 - hc e x e / 4) ، (2.143)

د 0 \ u003d (1-س) 2. (2.144)

بالانتقال إلى القيم المولية ، نعرف قيمة D 0 J / mol:

د 0 \ u003d (1-س) 2. (2.145)

بهذا الترتيب: من الطيف القولوني ، يمكن للمرء أن يأخذ الثوابت الجزيئية التالية:

تردد فلاسنو koliva  e ؛

معامل التناغم هيه ؛

طاقة الحركة kolival للجزيئات ؛

طاقة الرابطة الكيميائية.

النطاقات الإلكترونية (المفاهيم الأساسية).عندما تهتز الإلكترونات ، تميل الجزيئات إلى الاهتزاز في المناطق المرئية والأشعة فوق البنفسجية من الطيف.

h \ u003d E "" - E "\ u003d (E" "vr - E" vr) + (E "" keel - E "keel) + (E" "ate - E" ate).

ص في أي وقت من الأوقات ، سيتم ملاحظة تعاقب جميع تغيرات الطاقة. طيف الطيات يسمى الإلكترونية الاصطدام overtall. يتكون الطيف من طين متعجرف. الحد الأقصى لخط الطين vіdpovіdає هو أكثر انتقال ممكن في هذه المنطقة إلى dovzhin hvil.

يوضح الشكل 2.25 توسع خطوط الطاقة في المدارات الجزيئية لـ MO ( و - ربط MO ، * و  * - توسيع MO)

في المحطة الرئيسية ، تشغل الإلكترونات المدارات  و (توجد محطة طاقة مستقرة أكبر مع طاقة محتملة أقل).

أكبر طاقة تؤثر على الانتقال  * - تظهر في منطقة الأشعة فوق البنفسجية البعيدة وتؤثر على جزيئات معظم الكربوهيدرات. تُظهر الانتقالات  * مناطق الأشعة فوق البنفسجية المرئية والقريبة وأنواع جزيئات الحقول غير الموجودة.

أرز. 2.26. منحنيات الطاقة الكامنة للتبادل أثناء التحولات الإلكترونية

مع فقدان كميات كبيرة من الطاقة القابلة للتبديل ، يمكن أن تحدث قفزة إلكترونية. الطاقة الكامنة للتفكك D0 تتغير ، و E آخذ في الازدياد. في وقت زيادة الطاقة E ، كانت هناك زيادة في كمية الطاقة الذرية r e نتيجة للحركة الخافتة (الشكل 2.26).

بالنسبة للمظهر الجلدي ، فإن الاتصال هو طاقته الخاصة للتحولات الإلكترونية ويتميز بصلصال متعجرف مع غناء دوزينوي أثناء الغناء.